电镀技艺诀窍(四)
2.2.2镀镍
镀镍的配方工艺也很多,光亮镍以暗镍配方为主体,早期的亮镍(20世纪60年代前)以糖精作添加剂增光,只能说是半光亮镍,60年代丁炔二醇的研出,与糖精的配用获得了光亮镍历史上的突破,很快得到了广泛运用,并对以糖精初级光亮剂、丁炔二醇为次级光亮剂和湿润剂进行了理论性研究,丁炔二醇最早由德国进口(琥珀色透明薄片状),60年代初笔者得此样品,测试良好,探知上海吴淞化工厂中心试验室王工正在研究生产,开始是以玻璃器皿试产,对扩大中型投产,笔者愿作努力宣传,很快以不锈钢设备扩大了丁炔二醇生产,首得2公斤。1964年投入了几千公斤的生产,并向江苏南京及部属军工单位推广运用,总结经验。在市技术活动大会讲课并送样品,很快推广开来。其优点出亮度快、整平性好,成本低廉,生产稳定,遇到的问题是增加了易脆性,镀层易产生麻点、针孔,添加湿润剂十二烷基硫酸钠仍不能解决,经多次研究,将十二烷基硫酸钠溶解,三次沸腾,溶解透明问题解决,对十二烷基硫酸钠的加入控制量,采用了以金属丝制成5和10厘米的圈,在镀液搅动下,将圈置入,看圈中的泡消失情况以对比判断多少。
糖精多系以苯酐原料制成,苯酐原料质地影响较大,进口的为上品,苯酐是多种化工产品之原材料,曾多次受其供求影响,市价波动很大,采用时注意以透明结晶体较好,半透明、不透明色深的差,温州市场上一度掺入粗砂糖充糖精销售,影响质量。
丁炔二醇的质量以琥珀透明晶体为好,但目前市供的都经提纯品供应,使用寿命延长了,但与之相比光亮慢了,是否提纯时将丙炔等有利的成分除去了(运用丙炔醇的出光快)。
当今亮镍添加剂多系以成品液态品分主光剂、柔软剂、湿润剂供应,国产、进口的品种繁多,进口的以安美特公司为典型质高价昂,国产的以江苏丹阳延中助剂公司、梦得公司、瑞安南方公司、广州达志公司等生产中间体的企业生产添加剂条件优越,可从中间体原料控制到多种同类原料的优选组合。进口原料以巴斯夫公司为上品。
以镀件的要求色泽分白光与青光两大类:选用不同添加剂的组合达到,如白光的用增白剂,青光的用乌光剂。主光剂不是以单一的丁炔二醇,而是将丁炔化学转化加入,出光快的丙炔吡啶嗡盐是由出光快、整平分散好的制剂组合而成。柔软剂以糖精为主体再补加其他如TLS、PPS之类的组合,甚至加入抗杂剂的成分。
镀液的主盐硫酸镍,质差的含铁、铜等杂质,其含金属镍成分21%~24%。氯化镍是导电盐,可很多情况受氯化镍质量影响很大。配量不宜过高,将影响阳极过快溶解成渣状和使镀层产生脆性。
硼酸是缓冲剂,溶解困难些,但除以高温溶解外,在酸性的镀液中(镍溶液)很好溶解,注意品质,不良的硼酸可能含硼砂。
(1)调整、故障与解析
①调整槽液和处理镀层故障,除生产经验外,配以赫尔槽打板配合判析,既好又快,不过结果决定补调的量时应按计算总量的打八折先加入,然后据实况逐调加减。
②镀层有雾状
a.湿润剂过多或过少,以泡沫测试圈测,若正进行生产光亮有雾或局部有雾,可临时升高液温(60~65℃)以较小电流镀30~40 s,急速出槽(不能单一出,要同槽一次性取出)。
b.主光剂过多,镀层偏黄光,光亮有雾,以柔软剂和湿润剂调平,或少量补加双氧水,电解一下再生产。
c.镀层偏白光有雾为初级添加剂偏高,如糖精、烯丙基碳酸钠过高,以主光剂调平或少量补加双氧水,电解后生产,或套铬后发现也有局部眉毛状、云彩雾状的。
d.硼酸含量太低。
e.亮铜底层太亮有机膜厚(加强活化或以氰化铜镀5~8 s后再镀镍)。
g.镀液pH值变化大,甚至一天pH值升高1~2,是硼酸含量低了。
③镀层分散差
a.主光剂偏高,镀层偏黄光,镀层脆性大,大电流区光亮,加柔软剂和湿润剂。
b.柔软剂偏高,镀层色偏白光,甚至于死白色,难出光,加光亮剂调平。
c.镀液主盐硫酸镍偏高,冲稀。
d.阳极钝化,电流开不大,清洁阳极,补充氯离子或镍盐。
e.PH值过低,低于3.8。
f.镀液杂质影响,三价铬、铜、铅和有机杂质,以除杂剂处理,量大则要大处理。
④镀层脱皮
a.前处理不良
b.预镀亮铜所致。亮铜极光亮表面有有机膜,活化工序不力。
c.预镀铜特别是亮铜搁置时间太长,未及时镀镍。
d.镀层脆性大。
e.镀槽有双极性镀或中途断电。
f.预镀层太薄,镀酸铜有置换铜现象。
⑤镀层有麻点、针孔、毛刺
a.镀液长时间未大处理,阳极袋和槽壁有黄色泥浆附着,胶体状,添加剂分解产物俗称镍皂。
b.湿润剂不足或加法不当。笔者遇到过多家工厂用的进口湿润剂Y-17、Y-19,无论怎样补加就是解决不了,此时可补加一些十二烷基硫酸钠。
c.此槽液常镀孔状、管状零件。
(2)镀液的大处理,许多厂大处理时搅拌不当,时间不够,如以手工搅,未用无油压缩空气搅,处理不净,调pH值不准,如开始时以硫酸将pH调至3,加双氧水将液中的铁全部氧化成三价铁,但初量一下就算了,因不良的搅拌pH值会变(高或低),然后调pH至6时也是初量一下就认为没错,结果静置2h后pH值又低下来,采用充分的搅拌和足够的时间重复度量pH值,确保处理效果,尤其活性炭加入后上浮下沉必以剧烈充分搅拌方得结果。
2.2.3 装饰镀铬
在底层经镀铜或铜+亮镍与镀铬,配方以高铬(250~350g/L)和低铬(50~120g/L)加硫酸的配方,在生产上低铬实质上铬酸80~120g/L为实际含量,控制好铬酸与硫酸100:1的比值及适量三价铬的量(经验数据3~5 g/L)。
(1)调控、故障、解析
①镀层白光、不显光亮的蓝白光,多系铬酸含量不足,硫酸偏高,有时分散还不好。
②铬酸含量高,大电流区易烧焦,镀层有蓝膜,光亮不透,是硫酸少了。
③硫酸过高,分散差,镀层偏白光,若再高,镀层会发黑,以碳酸钡处理,过多的硫酸钡沉淀,电流大易浮动起来,镀层会显雾状。
④镀液中三价铬过高,镀层暗亮,分散变差,含量过低,镀层呈美观的蓝白色铬层,看上去镀层没肉头(厚度)。三价铬的调整以电解法好,三价铬低,用大阴极小阳极电解,三价铬高,方法反之。用双氧水和糖的方法变化大。以肉眼看镀液电解时基本上是冒小细泡,无大泡出现是三价铬不足。
⑤镀液配制时忘加硫酸,镀层呈黑色。
(2)每天在开镀时,应以电解板电解0.5~1.0 h,均匀镀液。
(3)运用添加剂的、稀土的因溶解性不好,以热的铬液溶解,若有最后不溶物,不要弃除,应全部倒入槽中,它会慢慢地溶解,是有用之物。
(4)铬槽的过滤往往棘手,炭和玻璃纤维置多档多层作滤芯过滤之。
(5)镀铬有挂具印子无法解决,镀前可将挂具预先镀2~3 min铬后,装挂镀铬就解决了。又如球状工件无挂处,可将镀过铬的铜丝预镀铬后捆住球体,镀件保证无挂具印。
(6)镀好铬的零件发现有彩色,可将零件浸入铬槽液里浸泡15~20 s,洗净干燥后就没有彩了,说明镀液硫酸浓度低了。
(7)镀铬所采用的电源要求高些,电流大,电压高,槽液的电流效率低(12%~15%),采用添加剂的最高不超25%,三相要平衡,应有平衡阻抗器设置,除可用示波器测,亦可土法将三相置3只100W灯泡,看3只泡的亮度同否。若三相电源有一相保险断了,虽可电镀但镀层质量差。
本文来自《表面工程资讯》2010年第5期。